Dès sa fondation en février 1931, Domingo Caro Blanco avait été nommé président du syndicat Nuevo Horizonte de Chipiona (Cadix), adhérent à la CNT. Jusqu’en 1936 il allait également présider la commission d’arbitrage du travail rural et intervenir à de nombreuses reprises lors des des conflits et luttes des ouvriers agricoles. Domingo Caro Blanco, qui était marié à Regla Junquero Misa et avait deux enfants, a été assassiné par les phalangistes sur la route de Sanlucar de Barrameda à Chipiona le 28 août 1936 avec les cénétistes Segundo Alonso Leira et Ricardo Naval Pimentel, le socialiste Antonio Rey Lora et le communiste Manuel Ruiz Saenz.