Valeriano Llach, qui avait été obligé à travailler dès l’enfance, milita très vite à la CNT du quartir barcelonais de Gracia. C’est dans les cours du soir pour adultes organisés par les Athénées libertaires qu’il apprit à lire.
Exilé en France lors de la retirada, il fut interné dans divers camps. Pendant l’Occupation il participa à la Résistance tout e, effectuant des missions en Espagne. C’est au retour d’une de ces missions en Andorre qu’il fut arrêté en juin 1944 par la Gestapo et incarcéré à la prison Saint-Michel de Toulouse. Puis il fut déporté au camp de concentration de Buchenwald où il arriva le 30 juillet 1944. Après la libération du camp en 1945, Valerio Llach fut rapatrié en France.
Installé à Pamiers (Ariège), il y milita à la section locale de la Fédération espagbnole des déportés et internés politiques (FEDIP) et à la CNT en exil. Valeriano Llach est décédé à Pamiers le 12 novembre 1970.