Ouvrière à l’usine métallurgique La Rivière de Pueblo Nuevo (Barcelone), Ana Segura Fuentes militait au syndicat CNT de la métallurgie depuis avril 1931. Lors du coup d’État franquiste de juillet 1936 elle s’enrôla comme milicienne dans la Colonne Durruti puis retourna à l’arrière. Elle fut arrêtée après les affrontements de mai 1937 avec les staliniens.
Arrétée le 30 mars 1939, elle fut traduite devant un conseil de guerre tenu le 21 décembre 1940 et fut condamnée à 20 ans de réclusion.