Primitivo Sion avait commencé à travailler dès l’âge de 10 ans à la mine Fondon. Très lié au militant anarchiste Jeronimo Riera, il participa activement à la révolution asturienne d’octobre 1934. Au moment du coup d’État franquiste de juillet 1936 il se trouvait à Madrid et s’enrôla dans les milices. Il fut ensuite grièvement blessé sur le front de Madrid.

Après la guerre il participa à la CNT clandestine des Asturies jusqu’à la fin 1945 où, pour échapper à la répression, il dut passer en France où il continua à militer à la FL-CNT de Bordeaux.

En 1966, lors des tensions internes, il fut exclu de la CNT avec une trentaine d’autres militants et participa avec eux à la formation du Centre d’études sociales de Bordeaux.

Primitivo Sion est mort aux Asturies le 30 septembre 1986.