Militant de la CNT et de l’Ateneo libertario del trabajo de Leon, José Rey Alvarez avait été détenu lors du mouvement révolutionnaire de décembre 1933. Après le coup d’État de juillet 1936, il s’enrôla à partir de septembre 1936 dans le Bataillon 207 (Bataillon Onofre Garcia) où il fut nommé sergent.
Dans les années 1940 il participait à la CNT clandestine et fut arrêté lors des grandes rafles de novembre 1945 où furent détenus les membres du Comité provincial – Juan Farrago Yugueros, Juan Carpallo, Jacinto Rueda Pérez, A. Sanchez Cueto –, du Comité local – Antonio Rodriguez Alvarez, Emiliano Vega, Herminio Diez Martinez, Narciso Martinez Gonzalez – et de nombreux autres militants dont Ismael Carro Pombo, Ildefonso Marcos, Felipe Serrador Berlanga, Inocencio Bertol Muerza et Julio Ordoñez.