Dans les années 1930 Alfredo Alvarez Flórez Pistón militait dans la zone minière du Torio au Syndicat Unique Minier (SUM) de la CNT de La Valcueva (124 membres en 1932). Membre de la Fédération Ibérique des Jeunesses Libertaires, à l’été 1936 il militait au SOV-CNT de Carmenes et s’enrôlait dans l’armée républicaine. En 1937 il était lieutenant au 206° Bataillon (entièrement composé de militants libertaires) de l’Armée du Nord-Asturies.

Á la chute du front nord en octobre 1937 et à l’annonce à Pinos de la dissolution du bataillon, Alfredo Alvarez, comme beaucoup d’autre militants (dont Pascual Abad, Pedro Ordas El Minero, Aladino Oricheta Pascual, Laurentino Tejerina) décidait alors de regagner le Leon pour continuer la lutte dans la guérilla. En 1940 il faisait partie du groupe dit d’Orzonaga (beaucoup de ses membres étant originaires ou travaillant dans ce village minier) commandé par Fermin San Pedro Casado et qui comprenait entre autres Aladino Orricheta Pascua, Sixto Laíz Alvarez, Benedicto Díez Berciano, Isaac Viñuela et Simón Rodríguez Barrio.