Militant des Jeunesses libertaires (FIJL) et de la CNT de Avilé, Nicolas Muñiz Alonso était en 1945 le secrétaire juridique du Comité régional asturien de la CNT. Il fut ultérieurement membre du Comité national dont le secrétaire était Enrique Marco Nadal et en 1947 alla en Galice pour y établir des contacts et réorganiser la confédération. Il a été arrêté le 20 mai 1947 à Madrid, traduit devant le conseil de guerre réuni à Ocaña le 7 février 1949 et condamné à 30 ans de prison.

En 1965, au début du processus du « cincopuntisme » (accords entres d’anciens militants CNT et les syndicats verticaux) il était membre de la commission confédérale des Asturies.